普林斯頓電化學(xué)工作站 時間:2023-03-02
以鋰離子電池作為動力的電動車的充電時間,極大的限制了電動車的發(fā)展。因此,寄希望于極速快充(XFC)能夠在10-15分鐘內(nèi)實現(xiàn)充電0-80% SOC。由于離子傳輸?shù)南拗坪臀鲣嚨娘L(fēng)險,這對目前采用石墨(Gr)基負(fù)極和過渡金屬氧化物正極的鋰離子電池(LIBs)提出了巨大的挑戰(zhàn)。通常認(rèn)為,充電過程涉及正負(fù)極材料或電解質(zhì)中的離子傳輸,和固液界面的電荷傳輸。同時大量的文獻(xiàn)認(rèn)為,離子在充滿電解質(zhì)的電極孔隙或電極顆粒內(nèi)部的擴(kuò)散是快速充電過程中的限速步驟,特別是在較高負(fù)載(>3 mAh cm-2)的高比能量鋰離子電池。但難以直接觀測界面結(jié)構(gòu)和離子傳輸機(jī)制,因此很難監(jiān)測跨越電極-電解質(zhì)界面的電荷轉(zhuǎn)移。
基于以上問題,清華大學(xué)張強教授團(tuán)隊,采用紐扣電池三電極體系,利用輸力強1470E/1455輔助分壓,進(jìn)行了動態(tài)EIS及同步正負(fù)極阻抗監(jiān)測,結(jié)果表明,快速的電荷轉(zhuǎn)移速率對于實現(xiàn)不同尺寸材料的高比能量非常重要,這使得對之前傳質(zhì)過程是快充主要速率限制的假設(shè)產(chǎn)生了新的認(rèn)識。
Fig 1 . 紐扣電池中的三電極示意圖
A) 鋰參比電極是通過在銅線尖端附加一小片鋰箔制成的
B) 紐扣三電極由工作電極,Li參比電極,兩層隔膜,
鋰片做對電極構(gòu)成三明治結(jié)構(gòu)
Fig 2 動態(tài)EIS用于研究電極界面動力學(xué)
A) 動態(tài)交流阻抗(DEIS)的電壓和電流曲線
B) 由DEIS獲得的典型Nyquist曲線,
石墨負(fù)極對參比和NCA正極對參比,
等效電路分別進(jìn)行擬合
Fig3 NAC正極在充電過程中不同SoC下的NCA曲線。
直流電流為0.3C,GEIS電流擾動為0.03C
然而,除了以前專注于單電極的研究,圍繞著界面電荷轉(zhuǎn)移是否決定了鋰離子全電池的快速充電能力,如果是限制步驟,那是如何限制的,仍然然存在很大爭議。因此,三電極動態(tài)EIS提供了一種有效的思路。
Fig 4 石墨負(fù)極在充電過程中不同SoC下,
動態(tài)GEIS測試 DC電流0.25 C ,交流振幅為0.025 C.
結(jié)論
使用動態(tài)交流阻抗(DEIS)對三電極中正負(fù)極電荷轉(zhuǎn)移動力學(xué)進(jìn)行了量化,不同于傳統(tǒng)穩(wěn)態(tài)EIS, DEIS結(jié)合三電極可以獨立提取電池中正極或者負(fù)極的反應(yīng)動力學(xué)。此外,在不同的電解質(zhì)條件下,EC/DMC LiPF6(20.6 Ohm)與 EC/DMC LiTFSI (9.3Ohm)相比,NCA在不同的SoC下Rct減半。通過改進(jìn)的電解質(zhì),F(xiàn)EC/DMC LiPF6,加速了鋰離子的去溶劑化,在快充條件下表現(xiàn)出更小的極化。
參考文獻(xiàn)
1. Unlocking Charge Transfer Limitations for Extreme Fast Charging of Li-Ion Batteries, Angewandte Chemie International Edition
( IF 16.823 ) Pub Date : 2022-11-16 , DOI: 10.1002/anie.202214828, Yu-Xing Yao, Xiang Chen, Nan Yao, Jin-Hui Gao, Gang Xu, Jun-Fan Ding, Chun-Liang Song, Wen-Long Cai, Chong Yan, Qiang Zhang
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